การก่อสร้างคาร์บอนไนโตรเจนเป็นปฏิกิริยาแบบคลาสสิกในการสังเคราะห์อินทรีย์ด้วยวิธีการก่อสร้างที่หลากหลายเช่นการมีเพศสัมพันธ์ buchwald, การมีเพศสัมพันธ์ ullman, ปฏิกิริยาการทดแทนของเอมีนกับไฮโดรคาร์บอน halogenated ไขมันหรือไฮโดรคาร์บอนฮาโลเจน เมื่อพูดถึงการก่อสร้างคาร์บอนและไนโตรเจนปฏิกิริยาประเภทหนึ่งที่ไม่สามารถเพิกเฉยได้คือการลดลงของการลดลงซึ่งเป็นหนึ่งในวิธีการที่ใช้กันมากที่สุดสำหรับการก่อสร้างคาร์บอนและไนโตรเจน การลดลงของการลดลงมักจะเกี่ยวข้องกับปฏิกิริยาของเอมีนกับอัลดีไฮด์และคีโตนในที่ที่มีสารลดลงและอัลดีไฮด์และคีโตนจะไม่ได้รับการอธิบายเพิ่มเติมที่นี่ นอกเหนือจากเอมีนไขมันที่พบบ่อยและเอมีนอะโรมาติกเช่นซัลโฟนาไมด์และกรดคาร์บอกซิลิกเอมีนเอมีนยังสามารถรับปฏิกิริยาการลดลงได้ดีมาก อย่างไรก็ตามปฏิกิริยาเหล่านี้ค่อนข้างไม่ได้ใช้กันอย่างแพร่หลาย หลายครั้งเมื่อเราจำเป็นต้องใช้เอสเทอร์เพื่อสร้างพันธบัตร CN อิ่มตัวก่อนอื่นเราต้องลดเอสเทอร์เป็นอัลดีไฮด์แล้วดำเนินการลดการลดลงหลังจากได้รับอัลดีไฮด์ หากเอสเทอร์ถูกแปลงเป็นเอมีนอิ่มตัวโดยตรงผ่านวิธีหม้อเดียวมันก็ยังน่าสนใจมาก
วันนี้ฉันต้องการแบ่งปันรายงานจากทีม PEI Qiang Huang ที่ Xiamen University ในวันที่ 2 ธันวาคม 0 24 (10.1002/Anie. 2022422742) เอสเทอร์สามารถสังเคราะห์ได้อย่างมีประสิทธิภาพเป็นเอมีนอิ่มตัวผ่านวิธีหม้อหนึ่งวิธีซึ่งเกี่ยวข้องกับการลดลงตามด้วยการลดการลดลงหรือ 1, 2- เรามุ่งเน้นไปที่ส่วนที่ลดลง ในขณะเดียวกันก็เป็นที่น่าสังเกตว่ารีเอเจนต์สำคัญทั้งสองที่เกี่ยวข้องกับปฏิกิริยา: ตัวเร่งปฏิกิริยา IR หนึ่งตัวและสารรีเอเจนต์ B อื่น ๆ นั้นมีวางจำหน่ายทั่วไป ในหมู่พวกเขาเมื่อมาตราส่วนปฏิกิริยาถึง 15 กรัมปริมาณตัวเร่งปฏิกิริยาจะต่ำถึง 0.001 mol%
ลองมาดูกระบวนการดำเนินการทดลองเฉพาะ เอมีนปฐมภูมิและเอมีนทุติยภูมิแตกต่างกันเล็กน้อย แต่ทั้งคู่ก็สะดวกในการทำงาน:
ขั้นตอนทั่วไป A: ตัวเร่งปฏิกิริยาลดการลดลงของเอสเทอร์ที่มีเอมีนทุติยภูมิถึง 1 0 ml-round-flask แห้งที่มีเอสเตอร์ (1. 0 mmol, 1. 0 Equiv) และ [IR (cod) 2] barf (1.3 mg, 0. 1 mol%) ในโทลูอีน (2. 0 ml) ถูกเพิ่ม etzsih2 (0. 19 มล., 1.5 equiv) ภายใต้การกวน การแก้ปัญหาถูกกวนที่ 4 0 องศาเป็นเวลา 5 ชั่วโมง หลังจากถูกระบายความร้อนเป็น RT, amine (1.5mmol, 1.5 equiv) และ acoH (68 ul, 1.2 equiv) ถูกเพิ่มส่วนผสมปฏิกิริยาถูกกวนเป็นเวลา 30 นาทีก่อนที่จะเติม 1,1,3, 3- tetramethyldisiloxane (TMDS , 0.28 mL, 1.5 equiv) กับ B (CSFs) 3 (20.0 มก., 4 mol%), ปฏิกิริยา ส่วนผสมถูกกวนที่ RT เป็นเวลา 2 ชั่วโมง ปฏิกิริยาที่ได้รับการตอบโต้ด้วยสารละลายน้ำอิ่มตัวของโซเดียมไบคาร์บอเนตและสกัดด้วยเอธิล็อกเซต (3 × 5 มล.) ชั้นอินทรีย์รวมถูกทำให้แห้งผ่าน Na2SO4 ที่ปราศจากน้ำกรองและเข้มข้นภายใต้ความดันลดลง สารตกค้างถูกทำให้บริสุทธิ์โดย Flash Columnchromatography (FC) บนซิลิกาเจลเพื่อจ่ายเอมีน N-alkylated ที่ต้องการ
ขั้นตอนทั่วไป B: ตัวเร่งปฏิกิริยาลดการลดทอนของเอสเทอร์ด้วยเอมีนหลักถึง 1 0 ml-flask รอบด้านล่างแห้งที่มีเอสเตอร์ (1. 0 mmol, 1. 0 Equiv) และ [IR (cod) 2] barf (1.3 mg, 0. 1 mol%) ในโทลูอีน (2. 0 ml) ถูกเพิ่ม Et2Sih2 (0. 19 มล., 1.5 equiv) ภายใต้การกวน วิธีแก้ปัญหาถูกกวนที่ 4 0 องศาการศึกษาระดับปริญญา 5 ชั่วโมง หลังจากถูกระบายความร้อนเป็น RT มีการเพิ่มเอมีน (1.5mmol, 1.5 equiv) และ acoH (68 ul, 1.2 equiv), ส่วนผสมของปฏิกิริยาถูกกวนสำหรับ 3 0 นาทีก่อนเติม pHSIH3 (324.0 mg, 3.0 equiv) ด้วย B (CSFS) 3 (25.0 มก., 5 mol%), ส่วนผสมของปฏิกิริยานั้นถูกกวนที่ 80 องศาสำหรับ 8 ชม. ปฏิกิริยาถูกดับด้วยสารละลายอิ่มตัวของโซเดียมไบคาร์บอเนตและสกัดด้วยเอทิลอะซิเตท (3 × 5 มล.) ชั้นอินทรีย์ที่ถูกรวบรวมไว้นั้นถูกทำให้แห้งผ่าน Na2SO4 ที่ปราศจากน้ำกรองและความดันต่ำกว่าเข้มข้น สารตกค้างถูกทำให้บริสุทธิ์โดยโครมาโตกราฟีคอลัมน์แฟลช (FC) บนซิลิกาเจลโตสามารถจ่ายเอมีน N-alkylated ที่ต้องการ
